离职证明的开具时间主要依据《中华人民共和国劳动合同法》的规定。具体而言，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并且最迟不得超过劳动者离职后十五天。
因此， 离职证明一般可以在当天开出，最迟不超过离职后十五天。如果用人单位未能在规定时间内提供离职证明，劳动者有权向劳动行政部门投诉。
